Buongiorno.
Scusate, ricordi bene @michro.
Il problema si presentava, e non solo con Gmail, quando la porta SMTP non era impostata per quel specifico account.
Ho anch'io un paio di account gmail IMAP in TB, ognuno con la sua specifica porta per l'invio e non ho mai riscontrato questi problemi, e nessuno dei due è impostato come Predefinito