Ho risolto, posto la soluzione affinché possa esser d'aiuto anche ad altri.
Avevo intuito che fosse un problema di "sicurezza" lato Libero, anche se la pulce nell'orecchio me l'aveva messa Miki col discorso "app meno sicure" e lo ringrazio.
Un problema analogo, se non proprio identico, l'ho trovato qui:
https://forum.mozillaitalia.org/index.php?topic=72239.0Tuttavia nel mio caso non credo c'entri qualcosa l'autenticazione Oauth2 che pure in passato mi fece tribolare.
Ebbene, la soluzione era a questa pagina di aiuto di Libero:
https://aiuto.libero.it/articolo/sicurezza/password-sicura-specifica-applicazioni-client/Ho dovuto creare questa psw (l'ha fatto in automatico il sistema, dopo aver mandato un codice otp sul telefono) e sostituirla a quella memorizzata nel client per entrambi i server (imap e smtp).
Quello che però continuo a non capire, è perché per questo account sono stato obbligato a fare così mentre col mio vecchio account di Libero continuo ad utilizzare tranquillamente il client senza aver mai dovuto creare la psw sicura specifica per app...