Ciao, non so che versione di Firefox per Android stai utilizzando (presumo la più recente la 84.1.4). Il fatto che venga riaperta l'ultima scheda visitata all'avvio sinceramente anche per me è una seccatura.
Questa funzione è stata introdotta nella versione 84 per le richieste fatte dagli utenti (evidentemente molti) che volevano che si riaprisse l'ultima scheda che stavano visualizzando quando erano costretti ad abbandonare la pagina per svariati motivi e non volevano dover fare troppi passaggi per andare a ripescarla tra le schede aperte o in cronologia.
Sto seguendo alcune discussioni sui forum internazionali perché alcuni utenti che invece come noi vorrebbero ripartire dalla pagina iniziale (home page) di Firefox per Android stanno chiedendo di introdurre per lo meno un'opzione per decidere che cosa visualizzare alla riapertura del browser (ultima scheda, pagina personalizzata, home page predefinita). Al momento però la situazione è questa.
Potresti provare così: Impostazioni > nella sezione "Privacy e sicurezza" toccare "Elimina i dati di navigazione all'uscita" e selezionare solo la casella "Schede aperte".
Non so se questa soluzione può soddisfare le tue esigenze ma al momento non vedo alternative