Devi vedere in " Strumenti - Impostazione account" cliccando sul nome dell'account si apre una finestra che deve contenere, oltre all'indirizzo mail, anche il nome proprio, l'indirizzo mittente e l'indirizzo per risposte. Verifica che siano compilate tutte le caselle prestando attenzione a non invertire gli indirizzi. A me è successo combinando un bel casino. Sempre in Impostazione account trovi "Server in uscita" nella finestra che si apre è possibile optare per l'indirizzo "predefinito"