Intendi la prima barra in alto, quella sopra i menu (File, Modifica...)?
Le impostazioni di quella barra non dipendono da Firefox ma, nel tuo caso, dalle impostazioni di Xfce.
Come esempio ti metto dove si trova questa impostazione su KDE:
Impostazioni di sistema -> Aspetto dello spazio di lavoro -> Configura la decorazione -> Allineamento titolo