Allora, prova
questa estensione, se parti sempre con uno stesso profilo, e hai bisogno di cambiare quando sei già online.
Quando cambi, ti chiede se vuoi chiudere il profilo corrente: se gli dici di no, si aprirà una finestra con il nuovo profilo e quella corrente resterà aperta.
Per avere invece i link sul desktop/nel menù start per lanciare ogni singolo profilo, prova a leggere
qui: il trucchetto funziona egregiamente sia per thunderbird che per firefox.