[RISOLTO]
Ho impostato Firefox come predefinito e subito dopo ho modificato le pagine iniziali e "magicamente" Firefox ha salvato anche l'impostazione di browser predefinito.
Evidentemente c'è un bug che impedisce di effettuare il salvataggio della sola impostazione del browser predefinito, ma il salvataggio avviene se c'è anche qualche altra modifica.
Da segnalare a Mozilla immmagino.