Non so se esista una estensione specifica.
Ma con l'estensione PrefBar si riesce a fare qualcosa di molto simile a quanto chiedi.
Vale a dire creare uno o più pulsanti che aprono specifiche cartelle sul PC, queste cartelle verranno aperte tramite, nel caso di Windows, explorer.exe.
Due immagini, relative ad un altro problema risolto con PrefBar, per farsi una idea di ciò che intendo dire.
Immagina che invece di "Esci senza salvare la sessione" ci sia scritto per esempio "Cartella del profilo".
Ebbene facendo clic su quella scritta si aprirà explorer alla pagina del tuo profilo.
Di scorciatoie del genere ne potrai creare più di una e posizionare in una qualsiasi barra di Firefox.
Anche sulla barra dei segnalibri, in questo caso l'unico problema è che questo simil segnalibro non avrà una favicon.
Il risultato finale sarà qualcosa del genere:
Se sei interessato ti darò, se necessario, consigli su come fare.