I link simbolici esistono anche in Windows, almeno se hai una partizione formattata con file system NTSF, il problema è che non potrai usare i due programmi contemporaneamente. Su XP dai il comando:
fsutil hardlink create "nuovo_file" "vecchio"
su Vista hanno cambiato nome al comando, prova con Google non mi ricordo più come si chiama.
Edit: ti conviene usare questo:
Firefox Sync(che è compatibile anche con SM)
fai comunque un backup dei segnalibri perchè non so se ci possano essere problemi a sincronizzare i segnalibri sia su SM che su FF.